اسما در خانواده‌ای سنی‌مذهب اهل حُمص در لندن به دنیا آمد. پدرش فواز الاخرس پزشک متخصص قلب و مادرش از کارمندان عالی‌رتبهٔ سفارت سوریه در لندن بود.
به گزارش تابناک به نقل از عصرایران؛ او در خانواده‌ای مرفه بزرگ شد و در در دانشگاه کینگز کالج در رشتهٔ کامپیوتر و نیز سرمایه‌گذاری بانکی با تخصص سرمایه‌گذاری در داروهای بیوتکنولوژیک و بانکداری بین‌المللی تحصیل کرد و به عنوان نمایندهٔ دویچه بانک در لندن و سپس در کمپانی جی‌پی مورگان چیس مشغول به کار شد.
اسما و بشار اسد در لندن با هم آشنا شدند. اسد آن رمان در انگلیس، چشم پزشکی می خواند. در سال ۱۹۹۶ آشنایی اسما و بشار جدی‌تر شد. اسما که مرتب از محل کارش غیبت می‌کرد در نهایت استعفا داد و در ۱۷ ژوئیهٔ ۲۰۰۰ به حافظ اسد معرفی شد و در همان سال اسما و اسد ازدواج کردند. اما اعلام رسمی این ازدواج در ژانویهٔ ۲۰۰۱ صورت گرفت و هیچ عکسی از مراسم در روزنامه‌ها به چاپ نرسید.
